2025/08/08 by Xiao, Yao, Zhao, Zhi‐Yuan, Irran, Elisabeth +1
#500 Naturwissenschaften und Mathematik::540 Chemie::540 Chemie und zugeordnete Wissenschaften #Atropisomerie #Desymmetrisierung #Kupfer #Silicium #nukleophile Addition
paper · doi:10.14279/depositonce-24370
Es wird über eine desymmetrisierende 1,2-Addition von Siliciumnukleophilen an Biarylderivate, welche eine 2,6-Dicarbaldehyd-1-yleinheit enthalten, berichtet. Die Reaktion wird durch Kupfer mit einem triazoliumionabgeleiteten N-heterocyclischen Carben als chiralem Liganden katalysiert und ein Si−B-Reagenz als Siliciumpronukleophil eingesetzt. Die praktische Methode führt zu axial chiralen aromatischen Carbaldehyden mit einem zentral chiralen α-Hydroxysilansubstituenten in zufriedenstellenden bis guten Ausbeuten und mit hohen Enantio- sowie hervorragenden Diastereoselektivitäten. Das Siliciumnukleophil greift immer an der diastereotopen Seite von einer der beiden Carbonylgruppen an, welche dem ortho-Substituenten am Phenylring an C1 des 2,6-Dicarbaldehyd-1-ylfragments abgewandt ist. Die so erhaltenen axial und zentral chiralen Produkte können nachträglich zu wertvollen Biarylverbindungen weiter umgesetzt werden, ohne dass der Enantiomerenüberschuss nennenswert abnimmt.