2025/04/01 by Stefanie Hörl, Ion Chiorescu, I. Chiorescu +3
Chemistry · Materials Science · Chemical Engineering · #Organometallic Complex Synthesis and Catalysis #biodegradable polymer synthesis and properties #Carbon dioxide utilization in catalysis
paper · pdf · doi:10.1002/ange.202504513
Kurzzusammenfassung In diesem Manuskript wird der Einfluss des Ligandengerüsts auf die isoselektive Ringöffnungspolymerisation (ROP) von rac ‐ β ‐Butyrolacton unter Verwendung hochaktiver in‐situ generierter Salan‐[ONNO] H₂ ‐ und Salalen‐[ONNO] H ‐Seltener Erden Metallkomplexe untersucht. Die Stereochemie erwies sich als stark abhängig von den ortho ‐Substituenten, was die Synthese von entweder isotaktischem Poly(3‐hydroxybutyrat) (PHB) ( P m = 0.92) oder syndiotaktischem PHB ( P r = 0.91) ermöglichte. Um weitere Einblicke in den stereoselektiven Mechanismus der isotaktischen ROP zu gewinnen, wurde ein neuer hybrider Y[ONNO] H (N(SiHMe₂)₂)(THF)‐Komplex isoliert und mittels NMR‐, DFT‐ und Massenspektrometrie‐Experimenten charakterisiert. Der Einfluss nicht‐kovalenter Wechselwirkungen (NKW) konnte durch die Zugabe von NCI‐Inhibitoren nachgewiesen werden. Die kinetische Analyse zeigte einen sekundären kinetischen Isotopeneffekt (KIE) von 1.14, was darauf schließen lässt, dass die Vorkoordination des Monomers eine wesentliche Rolle im Mechanismus spielt. Diese Erkenntnisse dienen letztlich als Grundlage für zukünftige Entwicklungen von Katalysatoren für anspruchsvolle stereoselektive Polymerisationen.